华南理工大学学报(自然科学版)

作者：张鸿鑫, 朱鸿轩, 孙都政, 王国胡, 刘奉壮

单位：青海大学 化工学院，青海 西宁 810016

关键词：环硫丙烷,三乙基硼烷,阴离子开环聚合,共聚合

基金：国家自然科学基金项目(52263001);青海省自然科学基金项目(2022-ZJ-944Q)

环硫化物开环聚合是合成含硫高分子材料的重要方法之一。然而，传统阴离子聚合过程中，高活性硫阴离子容易引发链转移副反应，导致产物出现分子质量分布宽、结构不均一等问题，严重制约了聚合物链段结构的精确调控，影响了材料性能的可设计性和应用的可靠性。针对这一问题，该文基于三乙基硼烷（Et3B）与磷腈碱 t BuP1协同催化体系，以硫醇为引发剂，成功实现了环硫丙烷的高效可控聚合。实验结果表明：在0℃反应条件下，Et3B的引入能够抑制硫阴离子向单体及二硫键的链转移副反应；密度泛函理论计算证实，Et3B通过与硫阴离子活性末端形成稳定的配位作用，显著降低了硫阴离子的亲核反应活性，从而实现了对聚合过程的精准调控。在此基础上，该文提出了“一锅两步”富硫聚合物高效合成策略，采用上述双组分催化体系制备二硫化碳-环硫丙烷交替共聚物，并将其作为大分子链转移剂，通过二次投料，在不分离中间产物的情况下，直接引入苯乙烯单体进行扩链反应，最终成功合成了结构明确的聚苯乙烯-co-聚（二硫化碳-alt-环硫丙烷）三元共聚物，为精确合成富硫聚合物提供了新思路。

来源：2025年第11期

《华南理工大学学报(自然科学版)》期刊编辑部

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